La couleuvre d'Esculape fréquente les milieux clairs et ensoleillés mais fuit l'extrême chaleur. Elle se rencontre dans les forêts et les lieux arides ensoleillés, les broussailles, les bords des champs et les vieux murs. Elle vit au sol mais c'est un excellent grimpeur, cette couleuvre est le seul serpent arboricole que l'on peut rencontrer posté dans les arbres et arbustes de 15 à 30 m. Inoffensive et protégée comme tous les reptiles.